銠碳回收,濕法浸出技術(shù)的創(chuàng)新實(shí)踐
濕法浸出是提取銠的核心工序,現(xiàn)代工藝已從傳統(tǒng)王水溶解發(fā)展為多元協(xié)同浸出體系。對(duì)于焚燒灰分,采用HCl-NaClO?體系(濃度3+0.5mol/L)在90℃下浸出2小時(shí),銠浸出率可達(dá)99%;針對(duì)直接處理的廢催化劑,開(kāi)發(fā)了HCl-H?O?-硫脲復(fù)合體系,在微波輔助(功率800W)下30分鐘即可完成溶解。為降低酸耗,新興的生物浸出技術(shù)利用嗜酸菌(如Acidithiobacillus ferrooxidans)在pH1.5、30℃條件下培養(yǎng)7天,銠浸出率可達(dá)85%。浸出液處理采用多級(jí)逆流萃?。合扔肨BP萃取賤金屬雜質(zhì),再用N235選擇性萃取銠,后用0.5mol/L NaOH反萃。某中試項(xiàng)目表明,優(yōu)化后的濕法工藝較傳統(tǒng)方法酸用量減少40%,廢水產(chǎn)生量降低60%,且銠直收率提高至97.5%。特別對(duì)于含銠<1%的低品位物料,濕法直接處理比火法-濕法聯(lián)合工藝更具成本優(yōu)勢(shì)。
銠碳回收,電子電鍍行業(yè)含銠廢料的資源化利用
電子電鍍行業(yè)產(chǎn)生的含銠廢液、廢渣具有:①銠濃度低(0.1-0.5g/L)但總量大;②含氰化物等劇毒物質(zhì);③共存金屬?gòu)?fù)雜(Cu/Ni/Ag等)三大特征。新處理工藝采用"破氰氧化-選擇性吸附"技術(shù)路線:先用臭氧-紫外線聯(lián)合氧化(ORP>800mV)破壞氰根,再通過(guò)新型巰基修飾的介孔二氧化硅吸附劑(孔徑6nm,-SH密度2.8mmol/g)在pH3.0條件下選擇性吸附銠,飽和吸附量達(dá)185mg/g。洗脫階段采用硫脲-HCl混合液(0.1+0.5mol/L),銠解吸率>98%。某PCB企業(yè)建成2000噸/年處理裝置,運(yùn)行數(shù)據(jù)顯示:從含銠0.3g/L、氰根200ppm的廢液中,銠回收率97.5%,回收成本僅45元/g,較外購(gòu)原料節(jié)省60%。吸附劑經(jīng)10次循環(huán)后性能保持率>95%,整體工藝實(shí)現(xiàn)廢水零排放。
銠碳回收,銠的精煉與高純化技術(shù)
從浸出液到99.95%以上純度的精銠需要經(jīng)過(guò)嚴(yán)密的精煉流程。初級(jí)純化采用選擇性沉淀法:先用NH?Cl沉淀得(NH?)?[RhCl?](純度99%),再通過(guò)亞硫酸鈉配合-鹽酸分解循環(huán)三次,純度提升至99.9%。應(yīng)用需進(jìn)一步電解精煉:采用鈦基鍍鉑陽(yáng)極,陰極電流密度200A/m2,電解液為RhCl?-HCl體系(pH1.5),添加聚乙二醇抑制枝晶生長(zhǎng),終得到99.99%的超純銠。近年來(lái)發(fā)展的區(qū)域熔煉技術(shù)(溫度2000℃、移動(dòng)速度3mm/h)可將純度提升至99.999%,滿足半導(dǎo)體行業(yè)需求。精煉過(guò)程產(chǎn)生的廢液通過(guò)離子交換樹(shù)脂(如Amberlite IRA-400)回收殘余銠,使總回收率再提高0.5個(gè)百分點(diǎn)。某的高純銠生產(chǎn)線,單批次處理量達(dá)50kg,產(chǎn)品經(jīng)ICP-MS檢測(cè),雜質(zhì)總量<50ppm,達(dá)到ASTM B693標(biāo)準(zhǔn)。