二氧化鈦在自然界有三種結晶形態(tài):金紅石型、銳鈦型和板鈦型。板鈦型屬斜方晶系,是不穩(wěn)定的晶型,在650℃以上即轉化成金紅石型,因此在工業(yè)上沒有實用價值。銳鈦型在常溫下是穩(wěn)定的,但在高溫下要向金紅石型轉化。其轉化強度視制造方法及煅燒過程中是否加有抑制或促進劑等條件有關。
一般認為在165℃以下幾乎不進行晶型轉化,超過730℃時轉化得很快。金紅石型是二氧化鈦穩(wěn)定的結晶形態(tài),結構致密,與銳鈦型相比有較高的硬度、密度、介電常數(shù)與折光率。金紅石型和銳鈦型都屬于四方晶系,但具有不同的晶格,因而X射線圖象也不同,銳鈦型二氧化鈦的衍射角位于25.5°,金紅石型的衍射角位于27.5°。金紅石型的晶體細長,呈棱形,通常是孿晶;而銳鈦型一般近似規(guī)則的八面體。
金紅石型比起銳鈦型來說,由于其單位晶格由兩個二氧化鈦分子組成而銳鈦型卻是由四個二氧化鈦分子組成,故其單位晶格較小且緊密,所以具有較大的穩(wěn)定性和相對密度,因此具有較高的折射率和介電常數(shù)及較低的熱傳導性。
二氧化鈦的三種同分異構體中只有金紅石型穩(wěn)定,也只有金紅石型可通過熱轉換獲得。天然板鈦礦在650℃以上即轉換為金紅石型,銳鈦礦在915℃左右也能轉變呈金紅石型
化學性能
二氧化鈦的化學性質極為穩(wěn)定,是一種偏酸性的兩性氧化物。常溫下幾乎不與其他元素和化合物反應,對氧、氨、氮、硫化氫、二氧化碳、二氧化硫都不起作用,不溶于水、脂肪,也不溶于稀酸及無機酸、堿,只溶于氫氟酸。但在光作用下,鈦白粉可發(fā)生連續(xù)的氧化還原反應,具有光化學活性。 這一種光化學活性,在紫外線照射下銳鈦型鈦白粉尤為明顯,這一性質使鈦白粉既是某些無機化合物的光敏氧化催化劑,又是某些有機化合物光敏還原催化劑。
應急處理:隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿一般作業(yè)工作服。避免揚塵,小心掃起,置于袋中轉移至安全場所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆蓋。收集回收或運至廢物處理場所處置。
二氧化鈦(或稱鈦白粉)廣泛用于各類結構表面涂料、紙張涂層和填料、塑料及彈性體,其它用途還包括陶瓷、玻璃、催化劑、涂布織物、印刷油墨、屋頂鋪粒和焊劑。據(jù)統(tǒng)計,2006年全球二氧化鈦需求達460萬噸,其中涂料行業(yè)占58%、塑料行業(yè)占23%、造紙10%、其他9%。鈦白粉既可用鈦鐵礦、金紅石制取,也可用鈦渣制取。鈦白粉生產工藝有兩種:即硫酸鹽工藝和氯化物工藝,硫酸鹽法的技術比氯化物法簡單,可以用品位低和比較便宜的礦物。如今世界上約有47%產能采用硫酸鹽工藝,53%產能為氯化物工藝。
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鈦白粉的主要應用領域:涂料、塑料、油墨、造紙,其中涂料占60%,塑料占20%、造紙占14%,其他(含化妝品、化纖、電子、陶瓷、搪瓷、焊條、合金、玻璃等領域)占6%。
鈦白粉在橡膠行業(yè)中既作為著色劑,又具有補強、防老化、填充作用。在白色和彩色橡膠制品中加入鈦白粉,在日光照射下,耐日曬,不開裂、不變色,伸展率大及耐酸堿。橡膠用鈦白粉,主要用于汽車輪胎以及膠鞋、橡膠地板、手套、運動器材等,一般以銳鈦型為主。但用于汽車輪胎生產量,常加入一定量的金紅石型產品,以增強抗臭氧和抗紫外線能力。
鈦白粉在化妝品中應用也日趨廣泛。由于鈦白粉,遠比鉛白,各種香粉幾乎都用鈦白粉來代替鉛白和鋅白。香粉中只須加入5%-8%的鈦白粉就可以得到白色,使香料更滑膩,有附著力、吸收力和遮蓋力。在水粉和冷霜中鈦白粉可減弱油膩及透明的感覺。其他各種香料、防曬霜、皂片、白色香皂和牙膏中也可用鈦白粉。
一、化妝品級二氧化鈦分為油性和水性鈦白粉。由于它化學性質穩(wěn)定,折射率高、不透明度高、遮蓋力高、白度好、且害,被廣泛應用于化妝品領域,起美容美白的功效。
涂料行業(yè)狀況
1、數(shù)量多規(guī)模小
由于涂料生產具有投資少、見效快的特點,隨著國民經濟的發(fā)展,各地鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)、民營企業(yè)和外企迅速進入涂料行業(yè)。據(jù)不完全統(tǒng)計,如今全國8000多家涂料企業(yè)主要集中在長三角、珠三角和環(huán)渤海地區(qū)。其中,“洋品牌”和國內較大規(guī)模的生產廠家,市場定位在中產品,處于市場領導地位,引導涂料消費趨勢。其它國內眾多中小涂料企業(yè),則以生產中低檔涂料產品為主,處于市場追隨地位。
2、行業(yè)競爭大
3、國內品牌與國外品牌存在一定差距
4、產品不足低質量產品過剩
5、涂料需求不減
金融危機的爆發(fā)對中國塑料業(yè)來講幾近致命。塑料玩具、人造革、包裝、絲繩等塑料產品的出口萎縮,導致大量塑料生產的企業(yè)倒閉。中國塑料行業(yè)協(xié)會的2009年塑料行業(yè)報告顯示:有四分之一的塑料企業(yè)虧損。而實際情況恐怕要比統(tǒng)計的糟得多,比如PVC(聚氯乙烯)生產企業(yè)是全行業(yè)虧損。種種跡象表明,當前中國的塑料行業(yè)正面臨一場大考,如果不及格,后果將不堪設想。在其中,和企業(yè)的合力、合理“出牌”至關重要。
2010年6月,中國與海灣合作在沙特首都利雅得進行的自由貿易區(qū)談判結果讓很多塑料企業(yè)松了一口氣,中國終沒有加入海合組織,讓中國企業(yè)擔憂的中東將新建的5大乙烯生產項目,也并沒有實際投產。
據(jù)了解,2009年中東地區(qū)將有5個新的乙烯裂解項目試運行,主要為乙烷法生產的乙烯。此5大項目投產后,中東乙烯年產能將從2008年的1690萬噸增至2012年的2810萬噸。2009年中東乙烯產能將增加710萬噸,其中沙特阿拉伯新增產能將超過400萬噸/年,伊朗新增產能超過100萬噸/年,科威特新增產能85萬噸/年,卡塔爾新增產能97.5萬噸/年。這5個乙烯裂解項目只是有初步意向,達成意向之后因為危機的影響一直沒有實際投產,具體何時投產還沒日期,所以中國進口的乙烯價格沒有出現(xiàn)暴跌。然而,中東低成本的塑料產品仍是懸在中國企業(yè)頭上的達摩克利斯之劍。
截至2021年年底,全球MDI產能共計910萬噸/年,MDI分為兩種,一種是聚合MDI,一種是純MDI,聚合MDI主要下游有冰箱冷柜、汽車、外墻管道保溫和膠黏劑等行業(yè),而純MDI主要下游有氨綸、TPU、鞋底原液和漿料等行業(yè)。
兩個產品的下游淡旺季方面有一定的區(qū)別:
聚合MDI下游冰箱冷柜、外墻管道保溫行業(yè)在淡旺季方面相對明顯,其中下游冰箱冷柜的生產旺季一般在3-5月和9-10月,為各個節(jié)日銷售旺季做好庫存,但也有例外,像2020年因公共衛(wèi)生影響,國內冰箱冷柜出口一直爆滿,基本整年都是生產旺季;外墻管道保溫行業(yè)的生產旺季是8-10月,一般國內聚合MDI市場價格高點多數(shù)出現(xiàn)在下半年,這與華北、東北地區(qū)的外墻管道保溫行業(yè)的旺季是有一定關系的。
純MDI的下游氨綸行業(yè)、鞋底原液、漿料行業(yè)生產旺季一般在3月、9月和10月,TPU生產旺季一般在6-10月份。
作為周期性較強的產品,MDI從全年的角度看:上半年旺季主要集中在3到5月份,5月之后往往處于下行階段;下半年則是8月到10月處于旺季,其他時期為淡季。
7月至10月底,國內聚合MDI受國內外供需面利好雙向刺激漲勢如虹。國內工廠因下游需求轉強、出口恢復且增量,從而減少對供應,聚合MDI市場應聲而漲,特別是10月聚合MDI漲幅較大,短短1個月時間,市場上海貨價格到10月底漲至23500元/噸,上海貨漲幅達到36.63%。進入11月業(yè)者多對上半月市場持謹慎看漲態(tài)度,但因個別企業(yè)新價不及預期,讓市場繼續(xù)上漲愿望落空,上漲趨勢戛然而止,以至于形成10月底的分水嶺。目前市場震蕩下行,后市究竟是供應面的主導作用不變,還是供需主導杠桿向需求面傾斜?
7-10月國內聚合MDI市場呈現(xiàn)上漲趨勢,一方面是因國外裝置不可抗力頻發(fā),導致國內MDI出口量增多,以及韓國企業(yè)裝置10月檢修,工廠提前對控量,從而海外進口量較前期減少;另一方面因下游需求旺季到來,剛需跟進尚可,以及后期間業(yè)者盼漲心態(tài)作用下,聚合MDI市場寬幅上行。在11月到來之際,因工廠多保持挺市態(tài)度且剛需仍存,業(yè)者多對上半月行情持謹慎看漲心態(tài),提前預留少量庫存至11月銷售,因該部分貨源成本較低,為后市埋下隱患。進入11月,多個企業(yè)依舊保持強勁的挺市態(tài)度,周定價企業(yè)報盤也有所上調且供應量極少,但上海周定價企業(yè)新報盤不及預期,且后市需求有轉弱預期,部分業(yè)者悲觀心態(tài)漸顯,落袋為安心態(tài)漸濃,開始競價出貨,導致市場重心下滑。截止11月23日,華東地區(qū)上海貨商談價格19000-20000元/噸,較10月底下跌3000-3200元/噸,跌幅為17.02%。
MDI全稱叫二苯基甲烷二異氰酸酯,根據(jù)組成結構的不同,MD可分為純MDI、聚合MDI以及液化MD等,純MDI是制造聚氨酯合成革、鞋底、氨綸、TPU等產品的重要材料。而聚合MDI應用在白色家電、建筑、汽車、保溫板以及膠粘劑領域等。
1、MDI同時也是生產聚氨酯灌封膠重要的原料
產的成品既有橡膠的彈性,又有塑料的強度以及的加工性能,在彈性、隔熱隔音、耐油、耐磨等方面有其它合成材料的優(yōu)點。
在國內經過二十多年的發(fā)展,聚氨酯已被廣泛應用于、航天、輕工、化工、石油、紡織、交通、汽車、醫(yī)療等領域,經濟發(fā)展的新興合成材料。
2、MDI和TDI互為替代品,都是生產聚氨酯的原料
目前MDI的價格略貴一些, 但毒性比TDI低,同時MDI形成的聚氨酯產品的模塑性相對較好。
二苯甲烷二異氰酸酯,廣泛應用于聚氨酯彈性體,制造合成纖維、人造革、無溶劑涂料等聚氨酯材料的生產領域。
二苯甲烷二異氰酸酯是制造聚氨酯彈性體的主要原料,用二苯甲烷二異氰酸酯制成的聚氨酯制品由于已經顯示出高的抗撕裂強度,耐低溫柔軟性,低導熱系數(shù)等良好的化學穩(wěn)定性等特點,被廣泛地用于生產聚氨酯合成革,人造革涂層、聚氨酯軟泡、硬質泡沫等,特別用于建筑材料。