氯化銠回收的濕法冶金關(guān)鍵技術(shù)
溶劑萃取法新進(jìn)展：

萃取劑選擇：

三正辛胺（TOA）在pH=1.5時對RhCl?3?分配比D=280

二異戊基硫醚（S201）可實(shí)現(xiàn)Rh與Ir的分離（βRh/Ir>500）

反萃優(yōu)化：

用0.5M Na?CO?+1M NaCl混合溶液反萃，效率>99%

有機(jī)相循環(huán)使用50次后性能衰減<3%

電化學(xué)還原法創(chuàng)新：

鈦基DSA陽極+旋極（500rpm）

電解液組成：Rh 15g/L，HCl 2M，NaCl 50g/L

電流效率92%，直流電耗1.8kWh/kg Rh

中南大學(xué)研發(fā)的連續(xù)逆流萃取-電積聯(lián)合系統(tǒng)，使氯化銠回收總成本降低至$420/oz。

氯化銠回收的生物醫(yī)學(xué)研究進(jìn)展
近年研究發(fā)現(xiàn)，氯化銠配合物具有抗腫瘤潛力。例如：

DNA結(jié)合能力：平面結(jié)構(gòu)的[RhCl?(en)?]?（en為乙二胺）可插入DNA堿基對，抑制癌細(xì)胞復(fù)制，對卵巢癌A2780細(xì)胞IC??為12 μM。

光動力療法：卟啉-RhCl?復(fù)合物在近紅外光激發(fā)下產(chǎn)生活性氧（ROS），選擇性殺傷腫瘤。
挑戰(zhàn)在于降低系統(tǒng)性毒性，聚乙二醇（PEG）修飾可提高生物相容性。動物實(shí)驗(yàn)顯示，納米載藥體系使銠在腫瘤部位富集率提升3倍，但長期代謝途徑仍需研究。

氯化銠回收的膜集成工藝
擴(kuò)散滲析-電滲析聯(lián)用系統(tǒng)：

酸回收單元：

陰離子交換膜（DF-120）

HCl回收率>85%

銠截留率>99.9%

濃縮單元：

選擇性電滲析膜（ACS）

濃縮倍數(shù)：50倍

電流效率：78%

技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)：

處理能力：2m3/h

運(yùn)行成本：$0.8/m3

投資回收期：1.8年

中國江西銅業(yè)應(yīng)用案例：

年節(jié)約鹽酸采購費(fèi)用$2.5M

廢水排放量減少70%

獲評工信部綠色制造示范項(xiàng)目

氯化銠回收，氯化銠的工業(yè)制備方法
工業(yè)上制備氯化銠主要通過金屬銠與氯氣直接反應(yīng)或溶解于王水后結(jié)晶。具體流程包括：

直接氯化法：將高純銠粉在300-400°C下與干燥氯氣反應(yīng)，生成無水RhCl?，反應(yīng)需嚴(yán)格控制濕度以避免生成水合物。

王水溶解法：銠金屬溶于王水（鹽酸與硝酸3:1混合），生成氯銠酸（H?RhCl?），隨后蒸發(fā)結(jié)晶并灼燒得到RhCl?。此法副產(chǎn)物較多，需多次純化。

水合物制備：將RhCl?溶于稀鹽酸，緩慢蒸發(fā)獲得三水合物，其更易溶于有機(jī)溶劑，適合均相催化。
難點(diǎn)在于銠的惰性，需高溫或強(qiáng)氧化條件。現(xiàn)代工藝采用微波輔助或離子液體介質(zhì)提率。產(chǎn)物純度可通過X射線衍射（XRD）和電感耦合等離子體（ICP）分析驗(yàn)證。

氯化銠回收，汽車催化劑中氯化銠的回收工藝
汽車尾氣催化劑（TWC）中銠的回收需經(jīng)多步處理：

預(yù)處理：粉碎至100目后，在600℃焙燒去除積碳和硫化物

浸出階段：采用鹽酸-雙氧水體系（HCl 6M+H?O? 3%），在80℃下反應(yīng)4小時，銠浸出率>98%

溶液凈化：

銅置換法去除Pt、Pd（加入銅粉，反應(yīng)電位控制在0.4V）

離子交換樹脂（如Lewatit MonoPlus M500）深度除雜

銠沉淀：加NaClO?氧化后，用NH?Cl沉淀為(NH?)?RhCl?

美國Umicore工廠采用該工藝，每噸廢催化劑可回收120-150g銠，純度達(dá)99.95%。新技術(shù)趨勢是引入微波輔助浸出，將處理時間縮短至1.5小時。

氯化銠溶液的電化學(xué)精煉技術(shù)
脈沖電解系統(tǒng)關(guān)鍵參數(shù)：

波形參數(shù)：正向電流密度300A/m2（占空比70%），反向50A/m2

電解液組成：Rh 45g/L，HCl 1.5M，NH?Cl 0.3M

添加劑：明膠0.1g/L（改善沉積形貌）

與傳統(tǒng)直流電解對比：

特性 直流電解 脈沖電解
陰極純度 99.91% 99.98%
表面粗糙度 Ra 2.1μm Ra 0.7μm
電流效率 83% 91%
德國Heraeus的工業(yè)化裝置運(yùn)行數(shù)據(jù)顯示，脈沖技術(shù)使：

極間距縮小30%（槽電壓降低1.2V）

陰極剝離周期延長至120小時

噸銠生產(chǎn)節(jié)電1800kWh