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1910-1911年,前蘇聯(lián)用堿金屬引發(fā)丁二烯聚合得到橡膠狀物質。20世紀30年代初,德國和前蘇聯(lián)開始生產以金屬鈉為催化劑的丁二烯橡膠,稱為丁鈉橡膠,其結構規(guī)整性差,物性和加工性能不好,還不能算做順丁橡膠。20世紀50年代,Ziegler-Natta配位定向聚合理論的實踐,促進了順丁橡膠合成技術的迅速發(fā)展。1956年,美國以AlR3-TiBr4催化體系合成順丁橡膠。隨后鈷系、鎳系及稀土系(釹系)催化劑相續(xù)發(fā)展,順丁橡膠生產能力已僅次于丁苯橡膠,合成橡膠各膠種第二位 。2013年世界合成橡膠生產者協(xié)會統(tǒng)計丁二烯橡膠(主要為順丁橡膠)產能為471.8萬噸/年。
我國在上世紀70年代采用自主開發(fā)的技術實現(xiàn)了順丁橡膠工業(yè)化生產,采用的是鎳系催化劑,其生產技術一直處于世界水平行列。中國石化、中國石油和一些民企均擁有鎳系順丁橡膠生產裝置,2011年總產能達66萬噸/年,產品銷往。未來幾年,我國鎳系順丁橡膠產能將進一步擴大,預計我國鎳系順丁橡膠產能將超過100萬噸/年。
稀土順丁橡膠因其的性能被視為鎳系順丁橡膠的升級品種,逐漸被工業(yè)界所重視。稀土順丁橡膠與鎳系順丁橡膠相比具有較高的彈性、較好的拉伸性能、較低的生熱和滾動阻力以及的耐磨耗和抗疲勞等物理機械性能,符合輪胎在高速、節(jié)能、安全、環(huán)保等方面發(fā)展的需要,常用于綠色輪胎。中國早在上世紀60年代就開始了稀土催化丁二烯聚合的研究,由于當時經濟發(fā)展落后,未能實現(xiàn)工業(yè)化生產。1998年在國家863計劃的支持下,中國石油錦州石化公司在鎳系萬噸級順丁橡膠生產裝置上成功地生產出了稀土順丁橡膠。2011年,中國石油山子石化公司稀土順丁橡膠生產裝置投產,中國稀土順丁橡膠生產裝置實現(xiàn)了零突破。2012年,中國石化北京燕山分公司3萬噸/年稀土順丁橡膠生產裝置也投產。未來幾年,我國將新增20多萬噸/年稀土順丁橡膠的產能,屆時中國稀土順丁橡膠總產能達30萬噸/年以上,成為稀土順丁橡膠大生產大國。
江蘇石油化工學院從1990年起用了4年時間對氯化橡膠粘度分級控制、四氯化碳回收等問題進行了研究,其技術特點為:(1)建立了粘度控制的數(shù)學模型,使產品粘度控制相對偏差達到了國際水平;(2)四氯化碳的消耗定額為700kg/t。該技術在國內處于地位。然而四氯化碳消耗定額仍然很高,是20世紀80年代國際水平的3~4倍(英國公司的消耗定額為180kg/t)。雖然取得了很大進展,并于1994年在江蘇和揚州建成了2套裝置,但運行效果并不理想。1995年聯(lián)合國執(zhí)行《蒙特利爾議定書》對四氯化碳使用要求進行限制,導致開發(fā)四氯化碳的替代物或氯化橡膠新工藝已成為當務之急。國內四氯化碳的替代物研究近幾年沒有多大進展。
只有安微省化工研究院開發(fā)了500t/a規(guī)模水相法氯化橡膠技術,尚未工業(yè)化生產。據(jù)有關分析,近年來,我國氯化橡膠的年需求量在1萬t以上,目前,我國國內氯化橡膠總生產能力大約為2500t/a,實際產量不足1000t/a,因此,大力開發(fā)氯化橡膠這一產品是非常必要的。浙江水相法氯化橡膠的性能已達到同類溶劑法氯化橡膠的水平,而且價格要低10%左右。
植物油主要含有維生素E、維生素K、鈣、鐵、磷、鉀等礦物質、脂肪酸等。植物油中的脂肪酸能使皮膚滋潤有光澤。
植物油中的棕櫚油和椰子油的主要成分為飽和脂肪酸,與動物脂肪相同,所以在室溫下呈固態(tài)。大多數(shù)植物油如花生油、紅花油、芥菜籽油、玉米油、亞麻子油、堅果油、麻油、大豆油和葵花子油等主要都是由不飽和脂肪酸構成,因此在室溫下為液態(tài)。建議食用那些主要由單不飽和脂肪酸組成的植物油。富含單不飽和脂肪酸的植物油有芥菜籽油、橄欖油和花生油等。多不飽和脂肪酸含量高的植物油包括玉米油、紅花油、大豆油、葵花子油和麻油等,這些油的味道都比較特。
花生油淡黃透明,色澤清亮,氣味芬芳,滋味可口,是一種比較容易消化的食用油?;ㄉ秃伙柡椭舅?0%以上(其中含油酸41.2%,亞油酸37.6%)。另外還含有軟脂酸,硬脂酸和花生酸等飽和脂肪酸19.9%。
從含量來看,花生油的脂肪酸構成是比較好的,易于人體消化吸收。使用花生油,可使人體內膽固醇分解為膽汁酸并排出體外,從而降低血漿中膽固醇的含量。另外上,花生油中還含有甾醇、麥胚酚、磷脂、維生素E、膽堿等對人體有益的物質。經常食用花生油,可以防止皮膚皺裂老化,保護血管壁,防止血栓形成,有助于預防動脈硬化和冠心病?;ㄉ椭械哪憠A,還可改善人腦的記憶力,延緩腦功能衰退。
菜籽油
菜籽油一般呈深黃色或棕色。菜籽油中含花生酸0.4-1.0%,油酸14-19%,亞油酸12-24%,芥酸31-55%,亞麻酸1-10%。從營養(yǎng)價值方面看,人體對菜籽油消化吸收率可高達99%,并且有利膽功能。在肝臟處于病理狀態(tài)下,菜籽同也能被人體正常代謝。不過菜籽油中缺少亞油酸等人體脂肪酸,且其中脂肪酸構成不平衡,所以營養(yǎng)價值比一般植物油低。另外,菜籽油中含有大量芥酸和芥子苷等物質,一般認為這些物質對人體的生長發(fā)育不利。如能在食用時與富含有亞油酸的優(yōu)良食用油配合食用,其營養(yǎng)價值將得到提高。
廢礦物油常壓蒸餾法
這一技術應用的過程是先將廢礦物油加熱到一定溫度,使其有機組分汽化成為蒸汽,然后進入冷凝設備,在冷凝設備的作用下冷卻生產基礎油,這也是廢礦物油處理行業(yè)普遍應用的方法。
廢礦物油減壓精餾法
精餾工藝是一種廣泛應用于油品生產的工藝技術,它可以地將油品中的組分進行切割,在廢礦物油回收利用行業(yè),應用減壓精餾技術可以回收一半以上的油料。減壓精餾工藝先利用助劑中和除去廢礦物油中的酸性物質,并過濾掉灰分與金屬渣,之后利用減壓蒸發(fā)的方式把水分與輕質油等廢礦物油中的輕組分分離出來,其他原料油送入減壓精餾塔中進行分離操作,減壓精餾塔自下而上溫度遞減,按照油品餾程切割為若干潤滑油基礎油組分。
又叫化工輕油、粗汽油,是以原油或其他原料加工生產的用于化工原料的輕質油,主要用作化工原料。因用途不同有各種不同的餾程,中國規(guī)定餾程為初餾點220℃左右。作為生產乙烯的裂解原料時,采用70℃~145℃餾分,稱輕石腦油;當以生產芳烴或高辛烷值汽油為目的時,采用70℃~180℃餾分,稱重石腦油;用作溶劑時,則稱溶劑石腦油;來自煤焦油的芳香族溶劑也稱重石腦油或溶劑石腦油。
按照《財政部國家稅務總局關于提高成品油消費稅稅率的通知》(財稅[2008]167號)文件規(guī)定,石腦油的征收范圍包括除汽油、柴油、航空煤油、溶劑油以外的各種輕質油。非標汽油、重整生成油、拔頭油、戊烷原料油、輕裂解料(減壓柴油VGO和常壓柴油AGO)、重裂解料、加氫裂化尾油、芳烴抽余油均屬輕質油,屬于石腦油征收范圍。
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