脲醛樹脂是國內(nèi)外木材工業(yè)的主要粘合劑.由于它膠合強度高、固化快、操作性好、生產(chǎn)成本低、原料豐富易得等一系列優(yōu)點而得到廣泛應用.但是脲醛樹脂所含的游離甲醛具有毒性,樹脂中的游離甲醛含量越低,其毒性就越小.降低脲醛樹脂中游離甲醛的含量有各種各樣辦法,其中有效的方法是降低甲醛對尿素的摩爾比,但減少甲醛的用量,將會帶來脲醛樹脂生產(chǎn)工藝復雜化、終點控制難、樹脂固化時間延長和樹脂膠合強度和儲存穩(wěn)定性降低等缺點.所以尋找一種有效消除低甲醛/尿素(F/U)摩爾比帶來弊病的方法是很有現(xiàn)實意義的.通常采用低F/U摩爾比合成脲醛樹脂,從樹脂合成的原理出發(fā),通過實驗找出適宜的加料次數(shù)、加料比、加料時間,并確定樹脂合成過程中適宜的pH值、反應溫度和反應時間,從而制備出低含醛量、穩(wěn)定性好的脲醛樹脂. 脲醛樹脂的生產(chǎn)工藝規(guī)程有以下內(nèi)容: 1.原料的檢驗。主要是檢驗甲醛和尿素的質(zhì)量是否符合要求。根據(jù)甲醛的濃度和尿素的純度,計算工藝配方中甲醛和尿素的用量。 2.備料。在脲醛樹脂生產(chǎn)時一般總是先加甲醛,用泵把甲醛打入計量罐內(nèi),經(jīng)計量后送入反應鍋內(nèi),沒有計量罐的可以把甲醛稱量后用真空泵抽入反應鍋內(nèi)。尿素一般用磅秤稱量。 3.攪拌與升溫。經(jīng)過計量的甲醛加入反應鍋后,開動攪拌器加堿調(diào)PH 值至規(guī)定值,同時開蒸汽升溫,由于尿素和甲醛的反應整甲醛溶液的是放熱反應,因此在加尿素后,加熱至一定的溫度后應立即關汽,靠反應自發(fā)熱升溫至規(guī)定的溫度,并在規(guī)定的溫度保溫一段時間。蒸汽加熱時關汽的溫度隨設備材料及反應液用量多少而定。一般小反應鍋用量少,反應熱小,關汽溫度稍高,另外還和所用蒸汽壓力有關,蒸汽壓力大,則關汽溫度應低些。 4.反應液介質(zhì)的PH值反應液介質(zhì)的PH值對脲醛樹脂合成是很重要的條件因素,在規(guī)程中應明確地規(guī)定:在反應開始時PH值應該是多少,升溫至規(guī)定溫度后, PH值又應在什么范圍內(nèi),當保溫結束后,PH 應該是多少.當用酸或氯化銨調(diào)酸處理時,PH 值也要有一定的范圍。 5.反應終點。反應終點是脲醛樹脂質(zhì)量的關鍵。反應終點一般用4號涂料杯測定樹脂液從杯中流出的時間(s)。一般規(guī)定在某一溫度下測定樹脂液流出的時間(有一個比較窄的范圍);或者用樹脂液在水中的混濁度表示,如規(guī)定取出的樹脂液滴在20 ℃的水中出現(xiàn)混濁時為終點等。 6.反應終點后的處理。反應終點到達后應立即中和,即在到達反應終點后立即加堿,使反應樹脂液的PH 值升高至規(guī)定的數(shù)值,同時應開冷卻水進行降溫處理 7.稱量和保管。脲醛樹脂制成后,冷卻到規(guī)定的溫度后可以放料,放料時應過磅計量,記錄每一鍋膠液的產(chǎn)量。成品脲醛樹脂好貯存在塑料桶內(nèi),避免與鐵接觸,存放在陰涼處。
自1949年,船舶涂料及其涂裝已經(jīng)有了很大的發(fā)展和創(chuàng)新。到了1995年,隨著噴砂磨光潔在表面處理中的使用和浸蝕底漆、乙烯船底涂料的出現(xiàn),船行壽命已延長為l.5-2.0倍。船底涂料采用紅丹涂料或鉻酸鋅涂料,面漆采用含有氧化亞銅的油溶性酚醛樹脂涂料,對涂膜起泡、起皮的弊病,進行了大大的改善。
1954年次進入造船熱,這是由于長效暴露型底漆的開發(fā)和噴砂處理鋼材表面的結果,更進一步說是由于世界上采用分部造船方式的結果。
1960年,由于環(huán)氧富鋅涂料的出現(xiàn)和環(huán)氧瀝青涂料的開發(fā),轉向于厚膜長效防腐體系。其后三年,又進入了第二次造船熱,防銹用環(huán)氧瀝青代替油性涂料和氯化橡膠涂料,占據(jù)半數(shù)以上。
1967年,隨著無機富鋅車間底漆的出現(xiàn),船舶也變的大型化,建造效率也提高了,與之相應的重防腐方式成為主流。
1975年,為了提高生產(chǎn)效率,進入了涂料的研究開發(fā)的激烈競爭,出現(xiàn)了濃度低的無機富鋅車間底漆,一年以后,甲基丙烯酸三丁基烯的共聚體(TBT)防污涂料投入了實際應用,就此,貨船建造急劇增長。
1982年,由于海洋污染問題,美、英、日等世界性地限制“TBI”的使用。1990年日本生產(chǎn)的TBT化合物第二種特定形式也限制使用。因此,便出現(xiàn)無錫防污涂料。
到了1993年,國際海市機關(IMO)為了防止原油泄露事故,規(guī)定油船為雙層船殼。雙層船殼的壓艙物箱用涂料采用環(huán)氧瀝青涂料,但是從安全、衛(wèi)生性能、分部涂裝作業(yè)環(huán)境以及油槽涂膜檢查效率方面,改性環(huán)氧涂料仍然受到注視。
我國船舶涂料是伴隨著中國造船工業(yè)興起的。上世紀80年代,隨著世界造船產(chǎn)業(yè)向東亞遷移,中國造船產(chǎn)業(yè)逐漸成為工業(yè)制造較為重要的組成部分,而且形成了渤海區(qū)、珠三角和長三角的產(chǎn)業(yè)布局。船舶涂料伴隨著船舶制造業(yè)有了大幅度的增長,2005年新造船用涂料和修船用涂料共計達到67.3萬噸,我國達到21萬噸左右。
我國船舶涂裝技術與國外相比仍存在較大差距,反映在涂裝周期長、效率低、成本高等方面。其主要原因有以下幾個:船舶涂裝生產(chǎn)設計深度不夠,殼舾涂一體化的概念不強;船舶涂裝技術裝備的機械化、自動化程度不高,致使除銹、涂裝標準偏高,執(zhí)行的問題比較嚴重;預處理質(zhì)量和車間底漆性能有待改進;船舶生產(chǎn)管理急需加強,由于其他工種施工造成涂膜損壞而進行多次涂裝的問題十分嚴重。
鎳系順丁橡膠的工序主要可分為:(1)催化劑、單體溶液和助劑的配制與計量;(2)丁二烯的聚合;(3)橡膠的凝聚;(4)橡膠的脫水和干燥;(5)單體、溶劑的回收和精制。如圖所示:陳化后的Ni-Al陳化液和稀釋后的B溶液與單體丁二烯、溶劑油一起從釜底進入聚合首釜,單體濃度為19-22 wt%,在攪拌下混合均勻并發(fā)生聚合反應。首釜反應生成的膠液從釜頂流出,再從第二聚合釜的釜底而入,如此再通過第三聚合釜。聚合釜溫度為65-90℃,聚合時間為1.5-2小時,終聚合轉化率約為85%。從第三聚合釜頂部流出的膠液和終止劑以及防老劑一起進入終止釜,混合均勻后,被終止的膠液被送入膠罐儲存。后膠液由膠液泵送入凝聚釜,用水蒸氣將溶劑油和未反應的丁二烯蒸出并送到回收精制系統(tǒng)中進行循環(huán)利用,凝聚后的橡膠顆粒再經(jīng)過洗膠罐洗滌、脫水機脫水和擠壓干燥機干燥后,即可壓塊包裝入庫了。
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