氯乙烯懸浮聚合的基本配方由氯乙烯單體、水、油溶性引發(fā)劑、分散劑組成，但實際上還添加pH調(diào)節(jié)劑、分子量調(diào)節(jié)劑（主要用于低聚合度品種）、防粘釜劑、消泡劑等。根據(jù)疏松型和緊密型聚氯烯的要求不同，配方中的水和單體比在(1.2~ 2):1之間變動。氯乙烯懸浮聚合過程大致如下：將水、分散劑、其他助劑、引發(fā)劑先后加入聚合釜中，抽直空和充氮排氧，然后加單體，升溫至預定溫度聚合。在聚合過程中溫度和壓力保持恒定。后期壓力下降0.1~0.2MPa，相當于80%~85%轉(zhuǎn)化率，結(jié)束聚合。如降壓過多，將使樹脂致密。聚合結(jié)束后，回收單體，出料，經(jīng)后處理工序，即得聚氯乙烯樹脂成品。

聚合反應釜是主要設(shè)備，由鋼制釜體內(nèi)襯不銹鋼或搪瓷制成，裝有攪拌器和控制溫度的傳熱夾套，或內(nèi)冷排管、回流冷凝器等。為了降低生產(chǎn)成本，反應釜的容積已由幾立方米、十幾立方米逐漸向大型化發(fā)展，大已達到200立方米（釜式反應器）。聚合釜的高傳熱能力對聚合溫度恒定起著作用，而攪拌除對混勻物料和傳熱有幫助外，對液液分散和樹脂顆粒特性也有顯著影響。傳熱和攪拌是氯乙烯聚合的兩大工程問題。聚合釜經(jīng)多次使用后要除垢。以聚乙烯醇和纖維素醚類等為懸浮穩(wěn)定劑制得的PVC一般較疏松，孔隙多，表面積大，容易吸收增塑劑和塑化。

在玻璃化溫度（Tg，80 ℃）以下，聚氯乙烯為玻璃態(tài)；在Tg→粘流溫度（Tf，約160℃）呈高彈性橡膠狀，有可塑性；在 Tf→熱分解溫度（Td）為粘流態(tài)，溫度越高，流動越容易。當溫度超過Td，PVC分解出大量的氯化氫（HCl），材料喪失了化學穩(wěn)定性和物理性能，因此Td是加工成型的上限溫度。由于聚乙烯分子間作用力大，Tf很高，甚至接近分解溫度，因此需要加入增塑劑以降低Tf。另一方面也需要加入穩(wěn)定劑，從而提高PVC的Td，才能進行加工成型。
玻璃化溫度（Tg）只與分子鏈鏈段結(jié)構(gòu)有關(guān)，與分子量關(guān)系不大，而粘流溫度（Tf）是大分子開始運動的溫度，與分子量大小有關(guān)，分子量越大，Tf越高。因此對某些加工成型（如注射成型）來說，有必要適當降低樹脂的分子量。根據(jù)分子量的大小不同，國產(chǎn)懸浮聚氯乙烯樹脂分為1-7級，序號越大，分子量越小。XJ-4（XS-4）至XJ-7（XS-7）型樹脂常用于制造硬管、硬板等，其它型號較低，分子量較大的樹脂，因Tf較高，需加入大量增塑劑使Tf降低，故常用于制造軟制品。平均聚合度在1000以下的聚氯乙烯稱作低聚合度聚氯乙烯，具有較好的加工性能，在加工過程中可少加增塑劑，這樣不會由于增塑劑的遷移而使制品加速老化。低聚合度聚氯乙烯制品具有較好的透明度，廣泛地應用于建筑材料、食品及藥物包裝材料以及代替有機玻璃制品。

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