海綿鉑回收,核廢料中鉑族金屬的放射化學(xué)分離
乏燃料后處理產(chǎn)生含鉑的放射性廢物(通常含Pt 0.5-2%,同時存在U/Pu同位素):
屏蔽式溶解:
熱室操作,采用HNO3-HF混合酸(比例3:1)
鋯合金容器抗腐蝕,年損耗<0.1mm
萃取流程:
級:TBP萃取鈾/钚(回收率>99.99%)
第二級:Aliquat 336萃取鉑(分配系數(shù)達(dá)10^4)
去污因子:
γ活度從初始10^6 Bq/g降至1 Bq/g以下
法國Orano的La Hague工廠年回收鉑800kg
海綿鉑回收,海綿鉑的制備工藝
海綿鉑的制備方法多樣,主要包括化學(xué)還原法、熱分解法和電化學(xué)法?;瘜W(xué)還原法通常以氯鉑酸(H?PtCl?)或氯鉑酸銨((NH?)?PtCl?)為原料,在氫氣或還原劑(如甲酸、水合肼)作用下,鉑離子被還原為金屬鉑,并自發(fā)形成多孔結(jié)構(gòu)。熱分解法則通過高溫煅燒鉑鹽(如氯鉑酸銨),使其分解為鉑和氣體副產(chǎn)物(如HCl、NH?),殘留的孔隙形成海綿狀結(jié)構(gòu)。電化學(xué)法則是通過電解含鉑溶液,在陰極沉積出多孔鉑層。不同方法所得產(chǎn)品的孔隙率、比表面積和機械強度各異:氫還原法制備的海綿鉑孔隙均勻,但強度較低;熱分解法產(chǎn)品結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定,但可能含有微量雜質(zhì)。工業(yè)上常根據(jù)應(yīng)用需求選擇工藝,例如燃料電池催化劑傾向于高比表面積的化學(xué)還原法海綿鉑。
海綿鉑回收,海綿鉑的基本定義
海綿鉑是由鉑族金屬精礦經(jīng)化學(xué)加工制成的多孔性金屬聚集體,因其宏觀形似海綿而得名。根據(jù)ISO 1460標(biāo)準(zhǔn),工業(yè)級海綿鉑指鉑含量≥99.95%的疏松狀金屬物料,堆積密度通常為1.5-3.5 g/cm3(僅為致密鉑的10-15%)。其微觀結(jié)構(gòu)表現(xiàn)為三維連通的孔隙網(wǎng)絡(luò),孔徑分布范圍0.1-50 μm,比表面積可達(dá)5-20 m2/g。在貴金屬回收領(lǐng)域,海綿鉑既是精煉過程的中間產(chǎn)物,也可作為催化劑前驅(qū)體直接使用。
海綿鉑回收,海綿鉑的外觀特征
海綿鉑通常呈現(xiàn)為灰黑色或暗灰色的疏松塊狀物,表面具有金屬光澤但不如致密鉑明亮。其宏觀形態(tài)取決于制備工藝:氫還原法所得產(chǎn)品多為不規(guī)則顆粒,粒徑在0.5~5mm之間;而熱分解法制備的海綿鉑可能呈現(xiàn)為脆性燒結(jié)塊,易破碎成細(xì)小碎片。觸感上,海綿鉑質(zhì)地輕盈,密度僅為純鉑的10%~30%(約2~5g/cm3),但機械強度較低,輕微壓力即可使其變形。在高倍電子顯微鏡下,可見其由納米級鉑晶粒構(gòu)成的多級孔結(jié)構(gòu),包括大孔(>50nm)、介孔(2~50nm)和微孔(<2nm),這種結(jié)構(gòu)是其高活性的關(guān)鍵。
海綿鉑回收,電子廢料中微量海綿鉑的富集技術(shù)
廢舊電路板、連接器等電子廢料的鉑含量通常<0.1%,直接回收經(jīng)濟性差。南非Anglo Platinum采用“銅捕集法”:將電子廢料與銅料(比例1:5)共熔,鉑被銅液富集后再電解提純,鉑回收率可達(dá)92%。更的技術(shù)包括生物吸附(使用改性藻類)和超臨界流體萃取(CO2+螯合劑),但處理成本較傳統(tǒng)方法高3-5倍,目前僅適用于值軍工廢料。
海綿鉑的回收技術(shù)
海綿鉑回收通常采用濕法冶金流程:1)預(yù)處理(機械粉碎→氧化焙燒去除有機物);2)王水溶解(溫度控制在70-80℃避免生成難溶的氯鉑酸);3)選擇性沉淀(先用氯化銨沉鉑,再用鋅粉置換殘余貴金屬)。關(guān)鍵挑戰(zhàn)在于孔隙結(jié)構(gòu)會吸附大量雜質(zhì)離子(如Fe3?、Cu2?),需增加離子交換或溶劑萃取純化步驟。新型回收技術(shù)包括:1)超臨界CO?萃?。兌瓤蛇_(dá)99.99%且不破壞海綿結(jié)構(gòu));2)生物吸附法(利用重組菌株選擇性富集鉑離子);3)直接電化學(xué)再活化(針對燃料電池廢催化劑,恢復(fù)其ECSA的80%以上)。值得注意的是,回收過程中約5-15%的鉑會損失于廢酸和殘渣,需建立閉環(huán)處理系統(tǒng)。
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