標簽、說明書和食品添加劑產(chǎn)品樣品
其他國家(地區(qū))、國際組織允許生產(chǎn)和使用等有助于安全性評估的資料。
申請食品添加劑品種擴大使用范圍或者用量的,可以免于提交前款第四項材料,但是技術評審中要求補充提供的除外。
第七條 申請進口食品添加劑新品種的,除提交第六條規(guī)定的材料外,還應當提交以下材料:
出口國(地區(qū))相關部門或者機構(gòu)出具的允許該添加劑在該國(地區(qū))生產(chǎn)或者銷售的證明材料生產(chǎn)企業(yè)所在國(地區(qū))有關機構(gòu)或者組織出具的對生產(chǎn)企業(yè)審查或者認證的證明材料。
第八條 申請人應當如實提交有關材料,反映真實情況,并對申請材料內(nèi)容的真實性負責,承擔法律后果。
第九條 申請人應當在其提交的本辦法第六條款項、第二項、第三項材料中注明不涉及商業(yè)秘密,可以向社會公開的內(nèi)容。
食品添加劑新品種技術上確有必要和使用效果等情況,應當向社會公開征求意見,同時征求質(zhì)量監(jiān)督、工商行政管理、食品藥品監(jiān)督管理、工業(yè)和信息化、商務等有關部門和相關行業(yè)組織的意見。
對有重大意見分歧,或者涉及重大利益關系的,可以舉行聽證會聽取意見。
白砂糖的制糖澄清技術分亞硫酸法、碳酸法、二步法三種,三種制糖澄清技術生產(chǎn)的白砂糖產(chǎn)品質(zhì)量存在一定的差異性,主要體現(xiàn)在產(chǎn)品白砂糖的色值上。 [4]
二步法澄清技術,主要澄清劑為石灰、二氧化碳、活性炭等,澄清效果較其他工藝更佳,色素除去率較高,白砂糖產(chǎn)品色素殘留量較低,因此可生產(chǎn)低色值的的白砂糖產(chǎn)品;但其生產(chǎn)流程較長,能耗大,制糖成本較高。
亞硫酸法澄清技術,主要澄清劑為石灰、二氧化硫、磷酸等,生產(chǎn)流程相對較短,設備投資較少,能耗較低;但澄清效果較差,色素除去率較低,白砂糖產(chǎn)品中色素殘留量較高,導致該法所制得白砂糖產(chǎn)品色值較高。
碳酸法制糖工藝,主要澄清劑為石灰、二氧化碳、二氧化硫等,澄清效果介于二步法及亞硫酸法之間,因此該方法所得白砂糖產(chǎn)品質(zhì)量優(yōu)于亞硫酸法、而次于二步法。
檸檬酸根離子會與金屬陽離子形成絡合物。由于螯合作用,形成這些絡合物的穩(wěn)定常數(shù)相當大。因此,它甚至能與堿金屬陽離子形成絡合物。然而,當使用全部三個羧基形成螯合絡合物時,會形成7元或8元螯合環(huán),在熱力學上通常不如較小的螯合環(huán)穩(wěn)定。因此,羥基可以去質(zhì)子化,形成更穩(wěn)定的五元環(huán)的一部分,如檸檬酸鐵銨(NH4)5Fe(C6H4O7)2·2H2O。 [7]
酯化反應:
檸檬酸可在其三個羧酸基團中的一個或多個基團上進行酯化,形成各種單酯、二酯、三酯和混合酯中的任何一種。如下圖所示:
1890年,在意大利柑橘類水果產(chǎn)業(yè)的基礎上,開始了工業(yè)規(guī)模的檸檬酸生產(chǎn),用熟石灰(氫氧化鈣)處理果汁以沉淀檸檬酸鈣,然后分離檸檬酸鈣并用稀硫酸將其轉(zhuǎn)化為檸檬酸 [9]。
1917年,美國食品化學家詹姆斯-庫里(James Currie)發(fā)現(xiàn),黑曲霉的某些菌株可以地生產(chǎn)檸檬酸,兩年后,輝瑞制藥公司開始使用這種技術進行工業(yè)化生產(chǎn) [10]。1929年,Citrique Belge公司也開始使用這種技術進行生產(chǎn)。這種生產(chǎn)技術至今仍是檸檬酸的主要工業(yè)化生產(chǎn)途徑,在這種技術中,黑曲霉培養(yǎng)物在含蔗糖或葡萄糖的培養(yǎng)基上進行喂養(yǎng),以生產(chǎn)檸檬酸。糖的來源是玉米浸液、糖蜜、水解玉米淀粉或其他廉價的含糖溶液。從生成的溶液中過濾出霉菌后,用氫氧化鈣沉淀檸檬酸,生成檸檬酸鈣鹽,再用硫酸處理,從中再生檸檬酸,就像直接從柑橘果汁中提取檸檬酸一樣 [11]。
1977年,Lever Brothers公司獲得了在高壓條件下從烏頭鈣鹽或異檸檬酸鈣鹽(又稱異檸檬酸鈣鹽)開始化學合成檸檬酸的專利。這似乎是一種逆向的、非酶的三羧酸循環(huán)反應,可產(chǎn)生接近定量的檸檬酸 [12]。
2018年,全球產(chǎn)量超過200萬噸。其中50%以上產(chǎn)自中國 [13]。50%以上用作飲料中的酸度調(diào)節(jié)劑,約20%用于其他食品應用,20%用于洗滌劑應用,10%用于食品以外的應用,如化妝品、藥品和化工行業(yè) [9]。
天然檸檬酸在自然界中分布很廣,天然的檸檬酸存在于植物如檸檬、柑橘、菠蘿等果實和動物的骨骼、肌肉、血液中。人工合成的檸檬酸是用砂糖、糖蜜、淀粉、葡萄等含糖物質(zhì)發(fā)酵而制得的。
很多種水果和蔬菜,尤其是柑橘屬的水果中都含有較多的檸檬酸,特別是檸檬和青檸——它們含有大量檸檬酸,在干燥之后,含量可達8%(在果汁中的含量大約為47 g/L)。在柑橘屬水果中,檸檬酸的含量介于橙和葡萄的0.005mol/L和檸檬和青檸的0.30 mol/L之間。這個含量隨著不同的栽培種和植物的生長情況而有所變化 [14]。
檸檬酸循環(huán)(三羧酸循環(huán))
檸檬酸是檸檬酸循環(huán)(又稱 TCA(三羧酸)循環(huán))的中間產(chǎn)物,是動物、植物和細菌的核心代謝途徑。檸檬酸合成酶催化草酰乙酸(OAA)與乙酰輔酶A縮合形成含有3個羧基的檸檬酸。然后,檸檬酸鹽作為烏頭酸酶的底物,轉(zhuǎn)化為烏頭酸。這個循環(huán)以草酰乙酸的再生而結(jié)束。這一系列化學反應是高等生物三分之二的食物能量來源。漢斯-阿道夫-克雷布斯因這一發(fā)現(xiàn)獲得了1953年諾貝爾生理學或醫(yī)學獎。
在檸檬酸的工業(yè)生產(chǎn)中都采用微生物發(fā)酵法,而有價值的只有幾種曲霉菌和酵母菌,其中黑曲霉菌是工業(yè)中具有競爭力的菌種,酵母中競爭力強的有解脂假絲酵母和季也蒙赤酵母等。
黑曲霉是在瓊脂上培養(yǎng)的,在瓊脂上成局限菌落,在室溫下培養(yǎng)10~14天,成為豐富密集的孢子梗,菌落為黑色,有時也為深褐黑色??紤]到檸檬酸生產(chǎn)菌應具有產(chǎn)酸能力強和耐檸檬酸濃度高的特點,可采用酸性濾紙法、變色圈法和單孢子移植法將黑曲霉分離出來,以避免其他雜菌干擾,使其成為生產(chǎn)檸檬酸用黑曲霉。酵母的培養(yǎng)可用于檸檬酸生產(chǎn)的酵母有解脂假絲酵母和季也蒙假絲酵母2種。前者有很強的分解脂肪的能力,較好的炭源是正烷烴。后者可由烷烴發(fā)酵生成檸檬酸,也可由糖類發(fā)酵生成檸檬酸,酵母發(fā)酵pH值為3.5~4.0。 [20]
發(fā)酵
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