聚合氯化鋁的合成方法有很多種，按照原材料的不同，可分為金屬鋁法、活性氫氧化鋁法、三氧化二鋁法、氯化鋁法、堿溶法等。
①金屬鋁法。采用金屬鋁法合成聚合氯化鋁的原料主要為鋁加工的下腳料，如鋁屑、鋁灰和鋁渣等。由鋁灰按一定配比在攪拌下緩慢加入鹽酸進行反應，經熟化聚合、沉降制得液體聚合氯化鋁，再經稀釋過濾，濃縮，干燥制得。在工藝上可分為酸法、堿法、中和法3種。酸法主要是用HCl，產品質量不易控制；堿法生產工藝難度較高，設備投資較大且用堿量大，pH值控制費原料，成本較高；用的多的是中和法，只要控制好配比，一般都能達到國家標準。

聚（合）氯化鋁其絮凝作用表現(xiàn)如下：
a、水中膠體物質的強烈電中和作用。
b、水解產物對水中懸浮物的優(yōu)良架橋吸附作用。
c、對溶解性物質的選擇性吸附作用。
聚合氯化鋁是一種無機高分子混凝劑，由于氫氧根離子的架橋作用和多價陰離子的聚合作用而生產的分子量較大、電荷較高的無機高分子水處理藥劑）的特點主要是由壓力式霧化器的工作原理所決定的。

白色聚合氯化鋁與普通聚合氯化鋁的區(qū)別
白色聚合氯化鋁是由氫氧化鋁粉與高純鹽酸經噴霧干燥加工而成的一種白色或乳白色奶粉狀精細粉末，裸露在空氣中便會融化。而普通聚合氯化鋁是采取自然沉淀后經過輥筒烘干而成的。由于白色聚合氯化鋁成本高，國內很少使用，聚合氯化鋁大部分是出口國外，以結晶氯化鋁生產聚合氯化鋁一般采用沸騰熱解法工藝。該法生產能力大。
結晶氯化鋁經過一定溫度加熱后，便分解出一定量的氯化氫氣體和水分而變成粉末狀產物，即是聚合氯化鋁單體(又稱熟料)。
將熟料加一定量的水攪拌，則在較短時間內固化形成樹脂狀產物，即為白色聚合氯化鋁。沸騰熱解法生產白色聚合氯化鋁流程簡單、操作方便，但由于生產中使用的結晶氯化鋁來源所限，生產成本相對較高，限制了白色聚合氯化鋁的生產。